0 Porovnat
Přidejte si do porovnání produkty pomocí ikonky vah a zde si poté můžete porovnat jejich parametry.
Uživatel
0 Košík
Váš košík je prázdný...

Chromatografie

GC závady a jejich odstranění

Prevence

Mnoha problémům s GC lze předejít správnou instalací kolony a preventivní údržbou. Potížím lze předejít zejména pravidelnou výměnou septa a lineru a údržbou injektoru a detektoru. Požadavky na pravidelnou preventivní údržbu se liší dle modelu Vašeho GC, pokyny pro její správné provedení lze najít v operačním a servisním manuálu.

Pro identifikaci možných problémů doporučujeme užití elektronického průtokoměru a detektoru netěsností (Leak detektor).

Problémy se základní linií (baseline)

problemProblémy s baseline mohou být rozděleny do pěti kategorií:drift, šum, offset, spikování a vlnění.

  • Drift -pomalý posun baseline v jednom směru
  • Šum-(noise) častá, nahodilá změna výšky baseline
  • Offset (posun) - náhlá nevysvětlitelná změna výšky baseline
  • Spikování -výskyt velmi úzkých píků pozitivních i negativních
  • Vlnění baseline (wander) -šum o nízké frekvenci
Drift - klesající signál
Možná příčina Návrh řešení
Driftování baseline směrem dolů je několik minut po instalaci nové kolony běžné . Zvyšte teplotu v peci na teplotu blízkou maximální dlouhodobé pracovní teplotě kolony. Držte teplotu, dokud se signál neustálí. Pokud hodnota signálu nepoklesne do 10 minut, okamžitě zchlaďte kolonu a zkontrolujte případné netěsnosti.
Neustabilizovaný detektor. Nechte dostatečně dlouho stabilizovat teplotu detektoru.
Driftování baseline směrem dolů je často způsobeno uvolňováním kontaminantů z detektoru či jiných částí GC. Vyčistěte GC.
Drift - rostoucí signál
Možná příčina Návrh řešení
Poškození stacionární fáze GC kolony Určete příčinu poškození. Může být způsobeno například nečistotami v nosném plynu nebo příliš vysokou teplotou. Vyměňte kolonu.
Nestabilita průtoku plynu. Vyčistěte či vyměňte regulátory tlaku a průtoku. Nastavte správný tlak.
Šum
Možná příčina Návrh řešení
Kolona je intalována příliš hluboko do detektoru (FID, NPD nebo FPD). Reinstalujte kolonu.Ujistěte se, že délka kolony v detektoru odpovídá doporučení v manuálu přístroje.
Netěsnosti mohou způsobovat šum v ECD a TCD . Eliminujte netěsnosti.
Nedostatečná kvalita plynů či nesprávně nastavené průtoky mohou být u FID, NPD nebo FPD příčinou šumu. Ujistěte se, že Vámi používané plyny jsou dostatečné kvality, čisté a suché. Nastavte správné hodnoty průtoků plynů.
Kontaminace v injektoru Vyčistěte injektor. Vyměňte septum, liner i těsnění.
Kontaminovaná kolona. Zkraťte kolonu na injektorové straně o 10-100cm, případně řez opakujte.Vypečte kolonu. Pokud to nepomůže, vyměňte ji.
Vadný detektor Vyčistěte a /nebo vyměňte potřebné díly.
Vadná elektronická deska detektoru. Konzultujte s výrobcem/ servisním technikem.
Offset
Možná příčina Návrh řešení
Změny síťového napětí Monitorujte síťové napětí. Pokud naleznete korelaci s offsetem, instalujte regulátor napětí nebo zajistěte stabilní napájecí zdroj.
Slabé elektrické změny Zkontrolujte utažení a správné zasunutí kontaktů. Vyčistěte špinavé a zkorodované kontakty.
Kontaminace v injektoru Vyčistěte injektor. Vyměňte septum, liner i těsnění.
Kontaminovaná kolona. Zkraťte kolonu na injektorové straně o 10-100cm, případně řez opakujte. Vypečte kolonu. Pokud to nepomůže, vyměňte ji.
Kolona je intalována příliš hluboko do detektoru (FID, NPD nebo FPD). Reinstalujte kolonu.Ujistěte se, že délka kolony v detektoru odpovídá doporučení v manuálu přístroje.
Kotaminovaný detektor Vyčistěte detektor, pokud je to možné.
Spikování
Možná příčina Návrh řešení
Elektrické rušení může vstupovat do chromatografu skrz napájecí kabel či stínění kabelu. Prozkoumejte korelaci spiků s děním okolo chromatografu (další přístroje apod.) Dobrá stopa je pravidelnost. Vypínejte okolní zařízení či je odsuňte. V případě nutnosti instalujte regulátor napětí.
Vlnění baseline
Možná příčina Návrh řešení
Vlnění baseline může být způsobeno změnami okolních podmínek například teploty nebo síťového napětí. Snažte se najít korelaci vlnění se změnami okolních podmínek. Naleznete-li korelaci, máte vyhráno.
Nepřesné řízení teploty GC. Zkontrolujte, zda změny teploty mohou korelovat s vlněním baseline.
Pokud se vyskytuje vlnění i za isotermických podmínek, může být způsobeno kontaminací nosného plynu. Vyměňte zdroj nosného plynu, případně molekulová síta/trapy pro čištění plynu.
Kontaminace v injektoru Vyčistěte injektor. Vyměňte septum, liner i těsnění.
Kontaminovaná kolona. Zkraťte kolonu na injektorové straně o 10-100cm, případně řez opakujte.Vypečte kolonu. Pokud to nepomůže, vyměňte ji.

Zkreslené tvary píků

stabilityRedukovaná plocha všech píků
Možná příčina Návrh řešení
Správnost vzorku Zkontrolujte správnou koncentraci a stabilitu vzorku.

Seřízlé vrcholy píků
Možná příčina Návrh řešení
Přehlcený detektor. Široké píky mohou mít i zakulacený vrchol, či prohlubeň ve špičce. Snižte množství vzorku, zřeďte vzorek rozpouštědlem nebo použijte vyšší splitovací poměr.
Přehlcená elektronika detektoru. Vrcholy píků jsou seřízlé, ploché. Zredukujte výstup detektoru, snižte množství vzorku(viz výše).
Frontující pík
Frontující pík je většinou výsledek přehlcení kolony. Nařeďte vzorek, snižte nastřikované množství nebo použijte kolonu s vyšší kapacitou. Vyšší kapacitu mají kolony se širším průměrem a větší vrstvou stacionární fáze, může být ovšem sníženo rozlišení.
Ghost píky (falešné píky)
Možná příčina Návrh řešení
Zbytky předchozích vzorků v inletu nebo na koloně. Nejčastěji se objevují po zvýšení teploty injektoru a pece. Pro kompletí eluci každého vzorku prodlužte čas analýzy a zvyšte konečnou teplotu programu. Pokud se falešné píky objevují i nadále, vyčistěte inlet. Zkraťte kolonu na injektorové straně o 10-100cm a/nebo ji obraťte a zkodicionujte kolonu. Použijte vyšší teplotu než je běžně používaná (pozor na maximální dlouhodobou pracovní teplotu kolony) Pokud to nepomůže, vyměňte ji.
Problém s falešými píky se může objevit pokud natřikujete takové množství vzorku, které po zplynění přesáhne objem Vašeho lineru. Zplyněný vzorek se pak může dostávat do kontaktu se studenějšími částmi inletu např. septem nebo vstupem nosného plynu a méně těkavé složky tam mohou kondenzovat. Dále se pak uvolňují během následujících analýz a způsobují falešné píky.
  • Používejte oplach septa.
  • Snižte nastřikované množství vzorku.
  • Použijte větší liner.
  • Optimalizujte teplotu inletu.
  • Použijte program pulzního tlaku.

Krvácení septa případně jeho fragmentů v lineru nebo inletu. Vyčistěte inlet. Vyměňte liner, skelnou vatu a těsnění.
Nereprodukovatelná plocha nebo výška píku.
Možná příčina Návrh řešení
Nekonzistentní nástřik vzorku Vypracujte reprodukovatelnou injekční techniku. Použijte autosampler.
Kvantitativní stanovení mohou ovlivňovat zkreslené tvary píků. Vyřeště problémy vedoucí ke zkreslenému tvaru píků.
Nepravidelnosti baseline. Viz problémy s baseline.
Modifikace v operačních parametrech GC. Standardizujte operační parametry.
?
Negativní píky
Možná příčina Návrh řešení
Nesprávná polarita záznamového zařízení. Obraťte polaritu záznamového zařízení.
Nesprávné nastavení software. Natavte správně parametry Vašeho GC software.
Složky vzorku mají vyšší tepelnou vodivost než nosný plyn (při použití TCD a µTCD). Jediným řešením je, pokud je možná, změna nosného plynu.
Přehlcení prvkově-selektivích detektorů (ECD, NPD, FPD, apod.) může způsobovat produkci pozitivních i negativních píků. Upravte metodu tak, aby se retenční čas Vámi sledovaných látek lišil od retenčního času rozpouštědla a dalších látek vyskytujících se ve vysoké koncentraci. Negativní píky generuje také TCD při použití H2 a He jako nosného plynu.
Špinavý ECD detektor může generovat po pozitivním negativní pík. Vyčistěte nebo vyměňte ECD detektor.
Žádné píky
Možná příčina Návrh řešení
Poškozená stříkačka. Vyzkoušejte novou nebo ověřenou stříkačku.
Děravé septum nebo veká netěsnost v inletu. Eliminujte netěsnosti.
Problémy s průtokem nosného plynu. Seřiďte průtok plynu. Zkontrolujte zda plyn protéká kolonou (ponořte detektorový konec do metanolu).
Ulomená nebo špatně instalovaná kolona Vyměňte nebo reinstalujte kolonu.
Detektor je nefunční nebo je špatně zapojen do zařízení na sběr dat. Ujistěte se, že detektor funguje správně(např. hoří plamen FIDu?). Zkontrolujte zapojení do záznamového zařízení.
Selektivní ztráta citlivosti
Možná příčina Návrh řešení
Kontaminace kolony a/nebo lineru může vést ke ztrátě citlivosti aktivních látek Vyčistěte liner. Vypečte kolonu nebo ji vyměňte.
Netěsnosti v injektoru snižují výšku píků těkavých látek více než těch méně těkavých Eliminujte netěsnosti.
Pokud je iniciační teplota kolony při splitless nástřiku příliš vysoká, zabraňuje opětovné fokusaci vzorku. Tento fakt ovlivňuje zejména více těkavé látky. Iniciační teplota kolony by měla být nižší než je bod varu rozpouštědla. Použijte nižší teplotu nebo méně těkavé rozpouštědlo.
Teplota injektoru je příliš nízká. Hmotnostní diskrimanace v inletu se projevuje ztrátou citlivosti u méně těkavých a později eluujících látek. Zvyšte teplotu inletu.
Rozštěpené píky

help

Možná příčina Návrh řešení
Kolísání teploty kolony. Zkontrolujte a opravte systém kontroly teploty.
Při splitless a on-column nástřiku může docházet k rozštěpení píků při použití směsi rozpouštědel. Použijte pouze jedno rozpouštědlo.
Pokud používáte techniku nástřiku vzorku, která vyžaduje fokusaci rozpouštědla na koloně, jako je splitless nástřik, rozpouštědlo musí vytvořit kompaktní zónu na začátku kolony. Pokud rozpouštědlo dostatečně nesmáčí stacionární fázi (např. metanol při použití nepolární stacionární fáze), nedojde k vytvoření úzké zóny na začátku kolony, ale vrstva smáčená rozpouštědlem může být nestejně silná a i několik metrů dlouhá. To pak vede k širokým a rozštěpeným píkům. Redukovat případně i eliminovat tento problém může instalace retenčního gapu. Před kolonu umístěte 5 metrů deaktivované kolony bez fáze.
Chvostující píky
Možná příčina Návrh řešení
Kontaminovaný nebo aktivovaný liner, těsnění či kolona. Vyčistěte nebo vyměňte liner. Nepoužívejte v lineru skelnou vatu. Pokud je to nutné, vyměňte kolonu.
Mrtvý objem - špatně instalovaný liner nebo kolona. Zkontrolujte nastříknutím inerní látky (metan). Pokud pík chvostuje, kolona není správně nainstalována. Reinstalujte liner a kolonu.
Nerovný konec kolony. Před dolomením nařízněte kolonu keramickým nebo safírovým řezákem. Konec kolony pak zkontrolujte za pomoci lupy. Pokud řez není čistý, opakujte. Během řezání držte kolonu směrem dolů, ab nedošlo ke vstupu fragmentů do kolony. Reinstalujte kolonu.
Nesprávně zvolená polarita stacionární fáze vzhledem k rozpouštědlu. Změňte stacionární fázi. U polárních analytů obvykle dochází ke chvostování při použití nepolární či kontaminované kolony.
Studené místo v dráze vzorku. Odsraňte studené místo.
Nečistoty v lineru/kolloně Vyčistěte nebo vyměňte liner. Zkraťte injektorovou část kolony o 10cm a reinstalujte ji.
Nástřik vzorku trvá příliš dlouho. Vylepšete techniku nástřiku vzorku.
Splitovací poměr je příliš nízký. Zvyšte splitovací poměr na minimálně 20:1
Přehlcení inletu. Snižte množství nastřikovaného vzorku nebo ho zřeďte.
Některé typy látek napříkladprimární a sekundární aminy a karboxylové kyseliny mají sklon chvostovat. Vyzkoušejte polárnější kolonu. Derivatizujte vzorek.
Posun retenčních časů
Možná příčina Návrh řešení
Změny teploty v peci Zkontrolujte teplotu peci.
Změny průtoku nosného plynu (lineární rychlost) Nastříkněte vzorek, který nebude zadržován na koloně (metan). Určete lineární rychlost nosného plynu. Upravte tlak na hlavě kolony / průtok plynu.
Netěsnost v injektoru. Zkontrolujte septum, případně ho vyměňte. Zkontrolujte další netěsnosti.
Změna rozpouštědla. Používejte stejné rozpouštědlo jak pro vzorky tak i pro standardy.
Kontaminovaná kolona Uřízněte 10-100cm z injetorové strany kolony. Vypečte kolonu. Pokud je to nutné, vyměňte ji.
Ztráta rozlišení

thermo

Možná příčina Návrh řešení
Poškozená stacionární fáze kolony. Vyměňte kolonu. Poškozená stacionární fáze se obvykle projevuje výrazným krvácením kolony a chvostováním píků.
Problémy v injektoru Zkontrolujte případné netěsnosti, správnou teplotu v injektoru, splitovací poměr, čas proplachu injektoru, čistotu lineru, skelnou vatu v lineru.
Výrazné zvýšení koncentrace látek ve vzorku.
  • Zřeďte vzorek
  • Nastřikujte méně
  • Použijte vyšší splitovací poměr
Široký rozpouštědlový pík
Možná příčina Návrh řešení
Špatně nainstalovaná kolona Reinstalujte kolonu
Netěstost v inletu Najděte netěsnost
Příliš velké nastřikované množství vzorku Snižte množství nastřikovaného vzorku nebo ho zřeďte.
Teplota injektoru je příliš nízká. Zvyšte teplotu injektoru tak, aby docházelo k rychlému zplynění vzorku. Teplota injektoru vyšší než nejvyšší povolená teplota kolony, kolonu nezničí.
Splitovací poměr je příliš nízký. Zvyšte splitovací poměr.
Teplota kolony je příliš nízká. Zvyště teplotu kolony (pozor na maximální přípustnou teplotu kolony). Použijte nízkovroucí rozpouštědlo.
Příliš vysoká počáteční teplota kolony při splitless nástřiku. Snižte počáteční teplotu kolony. Použijte méně těkavé rozpouštědlo, tak aby počáteční teplota kolony byla nižší než bod varu rozpouštědla.
Čas proplachu nástřiku je příliš dlouhý. (splitless nástřik) Urychlete otevření splitovacího ventilu.
Rychlá degradace kolony
Možná příčina Návrh řešení
Zlomená kolona Vyměňte kolonu. Zabraňte poškození a poškrábání polyimidové vrstvy na koloně a překročení maximálního teplotního limitu kolony. Pokud je poškozeno polyimidové opláštění kolony, kolona nemusí prasknout hned, později však může dojít ke spontánnímu zlomení .
Byl přeročen maximální teplotní limit kolonny. Vyměňte kolonu. Dodržujte tepltoní limity kolony.
Kolona byla vystavena kyslíku (zejména za zvýšené teploty). Nalezněte a opravte netěsnosti. Ujistěte se, že používáte dostatečně čistý nosný plyn.
Chemické poškození kolony anorganickými kyselinami nebo zásadami Zabraňte kontaktu anroganických kyselin a zásad s kolonou. Neutralizujte vzorky.
Kontaminace kolony netěkovými látkami. Zabraňte vstupu netěkavých látek do kolony. Zvažte například použití předkolony.

Instalace kolony

Detailní informace o instalaci GC kolony jsou k dispozici zde.

toolPreventivní údržba

Čištění injektoru
Čištění detektoru

TOF vs. kvadrupól

V tomto článku vám ukážeme, proč je GC/MS-TOF vhodnější technikou při moderních GC/MS analýzách než několik desetiletí stará technologie využívající kvadrupólový analyzátor.

1) Proč TOF poskytuje kvalitnější data?

Vyšší rychlost GC/MS systému Time of Flight znamená vyšší počet spekter na chromatografický pík. Analytik má tedy k dispozici více dat a může díky unikátnímu algoritmu dekonvoluce identifikovat sloučeniny, které mají podobné vlastnosti (izomery apod.), kdy nám rozlišení hmotnostním spektrem na jednotkové úrovni nestačí.

TOF může pracovat s analýzou MS spektra v celém rozsahu m/z – díky dobré citlivosti není potřeba používat SIM režim a tedy analytik neztrácí kvalitativní informace o struktuře sloučeniny. To může hrát velkou roli při mezilaboratorní kontrole nebo v případech, kdy jsou rozdílné výsledky mezi laboratořemi.

2) Vyšší citlivost

Time off Flight není skenovací analyzátor, nýbrž pulzní. Díky vysoké expulzní rychlosti 30kHz umožňuje sběr spekter až 1000/s, což kvadrupólový analyzátor nemůže dosáhnout. Navíc kvadrupól se po jednom skenu musí vrátit na původní hodnotu elektrického pole, což zabírá další čas, tzv. “Interscan time”. To významně prodlužuje průměrnou dobu jednoho skenu. Např. bude-li prováděna analýza PBDE v rozsahu 100-1000 amu, GC/MS systém se skenovací rychlostí 20000 amu/s, dosáhneme rychlost sběru dat <20spekter/s. U analyzátoru TOF dosáhneme jednoduše 200 spekter/s, tedy 10x vice. Vyšší rychlost umožňuje nejen Fast GC/MS, ale kvalitnější data. Fast GC/MS poskytuje vyšší píky, tedy lepší poměr signál/šum. Navíc, u analýzy sloučenin, jako např. PBDE je nutné analyzovat celá hmotnostní spektra a u jvadrupólového analyzátoru tím velmi ztrácíme v EI cistlivost.

3) Ekonomika provozu

Při použití GC/MS-TOF dosáhneme vysoké rychlosti sběru spekter, takže můžeme při použití vhodné kolony (0,10 nebo 0,18 mm ID) zkrátit analýzu 3x až 4x. Tím významně ušetříme na provozním času přístroje, spotřebě nosného plynu a zvýšíme průchodnost vzorků. To může nejen zvýšit kapacitu laboratoře, ale zrychlit dodání výsledků analýzy.

Linery pro GC

Inlet LinersPro většinu chromatografistů je při vývoji metod důležitá opakovatelnost nástřiku vzorku a kvalitní přenos vzorku z injektoru na chromatografickou kolonu. jedním z parametrů, který má velký vliv na opakovatelnost a kvalitu přenosu vzorku na chromatografickou kolonu je typ GC lineru. Ten ovlivňuje stabilitu látek při vysoké teplotě a kvalitu odpařování a přenosu hmoty. Proto je výběr GC lineru velmi důležitý a velice záleží na použité nástřikové technice. Zde najdete důležité informace, které vám pomohou při výběru správného GC lineru.

Deaktivace Siltek

Důležité informace k injektorům

Nový design linerů - FocusLiner™

Průvodce výběrem linerů SGE

Inertní linery TOPAZ™ (Restek)

Popis GC/MS-TOF

Nejpoužívanějšími hmotnostními spektrometry v plynové chromatografii jsou systémy využívající kvadrupólové analyzátory. Mezi další pak patří v oblasti GC/MS iontové pasti. Oby typy analyzátorů využívají stejný princip. Čtyři elektrody jsou zapojeny do elektrického obvodu, aby generovaly radiofrekvenční pole. Změnou tohoto elektrického pole v čase se provádí tzv. skenování. Fragmenty přicházející z iontového zdroje přes iontovou optiku vstupují do analyzátoru. Separace iontů je založena na změně RF frekvence a stejnosměrného napětí zapojených diagonálně, což umožňuje průchod pouze specifických fragmentů kvadrupólovým filtrem.

Quadrupole analyzer

Obr. 1: Schéma kvadrupólového analyzátoru

SMB

Proces simulované protiproudé separace ("Simulated Moving Bed" - SMB) byl vyvinutý počátkem 60tých let minulého století a byl především aplikován pro průmyslové separace, např. pro separace xylenů nebo fruktózy a glukózy.

Proces SMB je separace analogická procesu TMB ("True counter-current proces"). Při volbě vhodného systému adsorbentu a eluentu se proud směsi odděluje na proudy obsahující čisté sloučeniny - rafinát a extrakt. U procesu SMB je kolona rozdělena na malé sekce, které jsou umístěny do čtyř zón. Mezi zónu II a III je dávkována směs, mezi zónami III a IV se získává rafinát, a mezi zónami I a II extrakt. Celý SMB systém je uspořádán cyklicky a propojen pomocí speciálního vícecestého ventilu (Knauer), který přepínáním simuluje posun adsorbentu proti směru průtoku eluentu (adsorbent je pevně uzavřen v jednotlivých HPLC kolonách).

Princip SMB

SMB process

Thermo Fisher TriPlus GC AS syringes with fixed needles

Objem [µl] Délka jehly [mm] Průměr jehly ID jehly [mm] Ukončení jehly Plynotěsná
5 50 23 0,11 Kužel ×
10 80 23 0,11 Kužel ×
10 80 26 0,11 Kužel ×
10 50 25 0,125 Kužel ×
10 80 22 0,175 Kužel ×
10 50 23 0,11 Kužel Ano
10 50 23 0,11 Kužel ×
10 50 26 0,11 Kužel ×

Shimadzu GC AS syringes with removable needles

Objem [µl] Délka jehly [mm] Průměr jehly ID jehly [mm] Ukončení jehly Plynotěsná
0,5 42 26 0,1 Kužel ×
0,5 42 23 0,1 Kužel ×
10 42 26 0,11 Kužel ×
10 42 23 0,11 Kužel ×
10 42 23 0,11 Kužel Ano

Shimadzu GC AS syringes with fixed needles

Objem [µl] Délka jehly [mm] Průměr jehly ID jehly [mm] Ukončení jehly Plynotěsná
5 42 26 0,11 Kužel ×
5 42 23 0,11 Kužel ×
50 42 23 0,24 Kužel ×
250 42 23 0,24 Kužel Ano

CTC GC AS syringes with fixed needles

Objem [µl] Délka jehly [mm] Průměr jehly ID jehly [mm] Ukončení jehly Plynotěsná
5 50 26 0,1 Kužel ×
5 50 23 0,11 Kužel ×
5 50 26 0,11 Kužel ×
10 50 26 0,11 Kužel Ano
10 50 26 0,15 Kužel ×
10 50 26 0,11 Kužel ×
10 50 23 0,11 Kužel ×
10 50 22 0,175 Jediný otvor Ano
10 50 23 0,11 Kužel ×
25 50 26 0,11 Kužel Ano
25 50 26 0,15 Kužel ×
25 50 23 0,24 Kužel Ano
100 50 26 0,11 Kužel Ano
100 50 23 0,24 Kužel Ano
250 50 26 0,25 Kužel Ano
500 50 26 0,25 Kužel Ano
1000 56 26 0,15 Jediný otvor Ano
1000 56 23 0,15 Jediný otvor Ano
2500 56 26 0,15 Jediný otvor Ano
2500 56 23 0,15 Jediný otvor Ano

Agilent GC AS syringes with removable needles

Objem [µl] Délka jehly [mm] Průměr jehly Ukončení jehly Plynotěsná
0,5 42 26 Kužel ×
0,5 42 23 Kužel ×
0,5 42 23-26 Kužel ×
1 42 23 Kužel ×
5 42 26 Kužel ×
5 42 23 Kužel ×
5 42 23-26 Kužel ×
10 42 26 Kužel ×
10 42 23 Kužel ×
10 42 26 Kužel Ano
10 42 23 Kužel Ano
10 42 23-26 Kužel ×
10 42 23-26 Kužel Ano
25 42 23 Kužel ×
50 42 23 Kužel ×
100 42 23 Kužel ×
250 42 23 Kužel ×